Например, чтобы получить метилэтилкетон, надо взять кальциевую соль уксусной и пропионовой кислот:
O O
II II
3СН3—С—О—Са—О—С—СН2—СН3 ¾® 3СаСО3 +
кальциевая соль уксусной и пропионовой кислот
СH3 CH3 CH3—CH2
+ C=O + C=O + C=O
CH3—CH2 CH3 CH3—CH2
метилэтилкетон диметилкетон диэтилкетон
Как видно из уравнения, наряду со смешанным кетоном в качестве побочных продуктов образуются два симметричных кетона. Если исходить из смеси, в которой одна из кальциевых солей – соль муравьиной кислоты, то могут быть получены соответствующие альдегиды. Например:
O O O
II II II
СН3—С—О—Са—О—С—Н ¾® СН3—С—Н + СаСО3
кальциевая соль муравьиной и уксусный альдегид
уксусной кислот
Не трудно понять, что в качестве побочных продуктов при этом образуется муравьиный альдегид Н2С=О и симметричный кетон (в данном случае диметилкетон). В описанных реакциях могут быть использованы и бариевые соли кислот.
Оксосинтез
В промышленности значительное количество альдегидов получают присоединением окиси углерода и водорода к углеводородам ряда этилена. Например, из пропилена может быть получена смесь масляного и изомасляного альдегидов: ® СН3—СН2—СН2—СН=О
СН3—СН=СН2 + СО + Н2 ® масляный альдегид
пропилен ® СН3—СН—СН3
½ изомасляный
СН=О альдегид
Исходную смесь газов под высоким давлением пропускают над нагретым катализатором, содержащим Со. В качестве сырья используют этиленовые углеводороды из газов переработки нефти, а также водяной или синтез-газ. Образующиеся альдегиды могут быть восстановлены в соответствующие первичные спирты или окислены в кислоты. Метод получения кислородсодержащих соединений из этиленовых углеводородов, окиси углерода и водорода называют оксосинтезом.
|