s = so (1 + 0,257 Vin2 / so2 ), |
(3) |
где Vin - объем пробы.
Ошибка на интервале Vin / so <=2 не превышает 1%. Меньшая ошибка (<0.1%), но в более узком интервале ширин пиков (Vin / so <0,5) достигается формулой s = so (1 + 0,235 Vin2 / so2 ).
стоимость цена диспетчеризация
Если сравнить (1) и (3), то можно заметить, что в области малых величин sin/so выражения очень похожи, так как
|
(4) |
Несложно найти коэффициент пропорциональности между Vin и sin :
0,257 (Vin / so)2 » Ksin2 /(2so2) ,
K»0,7 или sin » 0,7 Vin |
(5) |
Таким образом, мы пришли к очень важному выводу: при малых объемах пробы различить хроматографические пики, образованные различными концентрационными профилями пробы, практически невозможно. Расчеты показывают, что различия между двумя типами закономерности, например, в 5% начинаются при Vin /so » 1,2. В связи с этим можно не утруждать себя размышлениями о способе расчета влияния объема проба на хроматографический процесс, вплоть до Vin /so » 1,2. При больших объемах пробы уже следует выбирать между тем или иным способом расчета.
Переходя к практическим расчетам, рассмотрим самый распространенный случай, заключающийся в вычислении числа теоретических тарелок и объема пробы, исходя из данных об удерживаемых объемах и ширинах пиков. Для гауссовского концентрационного профиля пробы расчеты не сложны, так как выражение
|
(6) |
легко линеаризуется в координатах s2 от VrVmr .
На рисунке изображен пример вычисления объема пробы линеаризацией. Следует обратить внимание на то, что прямая отсекает на оси ординат отрезок, который равен квадрату объема вводимой пробы. (Подробнее с расчетами хроматографических параметров можно ознакомиться в работе "Расчеты в хроматографии".)
Для проб с равномерным распределением концентрации в пробе линеаризацию провести затруднительно. Выход можно найти в следующем: производить расчеты только в области небольших величин Vin/so <1,2. Для этих расчетов можно безболезненно использовать линеаризацию в стиле (6). Пересчитать полученную величину sin в Vin не представляет трудности, так как sin»0,7Vin !